Vòng 1/8 có sự góp mặt của 16 đội bóng mạnh nhất châu Âu. Và đến thời điểm hiện tại, 15/16 đội bóng đó đã được xác định (trận đấu giữa Villarreal và Atalanta bị hoãn vì lí do thời tiết nên chưa xác định được cái tên cuối cùng ở bàng F).
Các đội nhì bảng: PSG (bảng A), Atletico Madrid (bảng B), Sporting Lisbon (bảng C), Inter Milan (bảng D), Benfica (bảng E), chưa xác định (bảng F), Salzburg (bảng G) và Chelsea (bảng H).
Các đội đầu bảng: Man City (bảng A), Liverpool (bảng B), Ajax (bảng C), Real Madrid (bảng D), Bayern Munich (bảng E), Man United (bảng F), Lille (bảng G) và Juventus (bảng H).
Theo quy đinh bốc thăm của Liên đoàn bóng đá châu Âu, các đội nhất bảng sẽ đối đầu với những đội nhì bảng ở các bảng đấu khác, các đội bóng từng gặp nhau ở vòng bảng không gặp nhau ở vòng đấu này. Quan trọng nhất là những đội bóng cùng một quốc gia, vùng lãnh thổ hay giải đấu sẽ không gặp nhau cho đến vòng tứ kết.
Với việc nhiều CLB lớn chỉ có được vị trí nhì bảng, người hâm mộ bóng đá hoàn toàn có thể trông mong vào những trận "chung kết sớm" ngay ở vòng 1/8 UEFA Champions League.
PSG - Liverpool
Hai CLB sở hữu hàng công có thể nói là hay bậc nhất trên thế giới. Bộ ba Neymar - Messi - Mbappe so tài với bộ ba Mane - Salah - Firmino hứa hẹn 1 trận đấu bùng nổ và tạo nên cơn mưa bàn thắng. Lịch sử đối đầu cũng khá cân bằng khi lần gần nhất 2 đội gặp nhau ở vòng bảng, mỗi CLB có 1 chiến thắng trước đối thủ.
PSG - Bayern Munich
Trận đấu tái hiện lại trận chung kết Champions League mùa giải 2019/20. Ở mùa giải năm đó, Bayern đã đánh bại đội bóng nước Pháp. Thế nhưng với những Messi, Hakimi được bổ sung ở mùa giải này, thầy trò HLV Mauricio Pochettino hoàn toàn có thể "phục thù".
Chelsea - Bayern Munich
Đây là trận đấu giữa những đội bóng đứng top đầu ở giải vô địch quốc gia nước nhà. ĐKVĐ Bundesliga cực kỳ có duyên với việc giành chiến thắng trước các đội bóng đến từ London và ở lần gần nhất gặp nhau ở đấu trường C1, đội bóng nước Đức đã giành chiến thắng chung cuộc 7-1 trước Chelsea sau 2 lượt trận.
Chelsea - Real Madrid
Real Madrid của Carlo Ancelotti sẽ có cơ hội đòi lại món nợ ở mùa giải trước. Tại bán kết Champions League mùa giải 2020/2021, Chelsea đã vượt qua đội bóng Tây Ban Nha với tổng tí số là 3-1 sau 2 lượt trận và lên ngôi vô địch sau đó.
PSG - Manchester United
Màn đọ sức đáng mong chờ nhất có lẽ chính là cuộc đối đầu giữa PSG và Manchester United. Đây không chỉ là cuộc đối đầu giữa 2 CLB lớn mà là cuộc đối đầu giữa 2 ngôi sao hàng đầu thế giới. Người hâm mộ một lần nữa được chứng kiến Lionel Messi - người vừa nhận quả bòng vàng thứ 7 và Cristiano Ronaldo - người vừa lập kỉ lục ghi nhiều bàn thắng nhất. Chỉ nghĩ đến thôi đã khiến người xem cảm thấy phấn khích đến nhường nào. Ở mùa trước, 2 đội đã gặp nhau ở vòng bảng và mỗi đội có cho mình 1 chiến thắng.
